添加膨脹類單體

　　從環(huán)氧樹(shù)脂陽(yáng)離子聚合反應(yīng)已經(jīng)知道，開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)比加聚反應(yīng)體積收縮率較小。對(duì)于單環(huán)單體，每有一個(gè)范德華距離轉(zhuǎn)化為共價(jià)鍵距離，就有一個(gè)共價(jià)距離轉(zhuǎn)變成范德華距離。由此產(chǎn)生的收縮和膨脹可以部分抵消。進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn)，開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)體積收縮大小與環(huán)的大小有關(guān)。隨著環(huán)增大，碳氧原子間打開(kāi)共價(jià)鍵后，其距離越來(lái)越接近范氏距離，體積收縮因而減小。對(duì)于雙環(huán)單體，由于發(fā)生雙開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)，有兩個(gè)單鍵斷裂變?yōu)榻兜氯A距離，有可能使聚合后體積收縮更小，不收縮甚至膨脹。另外，在開(kāi)環(huán)的同時(shí)，體系的熵也變大，即自由體積變大。目前為止，已發(fā)現(xiàn)的膨脹單體都遵循這一開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)的機(jī)理。研究較多的膨脹類單體基本是螺環(huán)化合物，如螺環(huán)原酸酯(SOE)、雙環(huán)原酸酯(BOE)、螺環(huán)原碳酸酯(SOC)及環(huán)內(nèi)酯，它們可以按陽(yáng)離子和自由基等多種反應(yīng)機(jī)理聚合。如潘才元等人合成的螺環(huán)類單體陽(yáng)離子固化后體積膨脹率在10.4%，添加于環(huán)氧樹(shù)脂中取得了較好的降低固化收縮率的效果。目前，螺環(huán)類單體的成本很高，所以其實(shí)際應(yīng)用仍然很少，但它卻是很有前途的一個(gè)消除收縮率的根本的方法。